2002年,白薇秀在《新加坡环球小姐》总决赛中赢得了“最优雅小姐”和“最具个性小姐”荣衔。她亮丽的外型及伶俐的口才获得新传媒赏识,并力邀参与电视剧的演出。自此,她一边在南洋理工大学传播与信息学院上课,一边利用闲暇时间投入演艺工作。虽然薇秀需要兼顾学业与演艺工作,她在演艺圈的成绩却异常亮眼,不仅演出和主持了多个电视节目,成为最炙手可热的代言人,更在2004年荣获《红星大奖》最受欢迎新人及十大最受欢迎女艺人。
以优越的大学成绩毕业后,薇秀全心投入演艺事业,先后在《宝贝父女兵》、《黄金路》及 《乐在双城》等电视剧中让人见识她令人惊艳的潜力。她更凭《小娘惹》一剧荣膺2009年《红星大奖》最佳女主角。此外,2004年薇秀也参与了新加坡著名导演梁智强的电影《突然发财》。同时在2011年,她还演出了星霖电影的贺岁片《大世界》深获好评,更促使许多电影导演及投资商向她发出合作邀约。
集美丽及智慧于一体的她精通双语,主持经验颇为丰富。在2011年,薇秀凭探讨异国社会课题的《仁心侠旅》成为《红星大奖》最佳资讯节目主持人。深受广告商欢迎的她,曾代言多个国际知名品牌,包括力士(Lux),航空公司捷星(Jetstar)等。
薇秀在2014年与著名演员戚玉武结婚,先后诞下了一女一子 。2017年,薇秀也踏入另一个里程碑,成为《红星大奖》的超级红星得奖人。
2019,她接受另一挑战首次执导和编剧,在新传媒U频道 《FRESH! 新登场》系列中,献出导演处女作品《那年树下》。